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LiTFSI/DME-LiNO 3 的電化學還原特性

2021-06-06 16:56:07 HeYan 111

為了探究 LiTFSI、DME 和 LiNO 3 在 SEI 形成過程中發生的還原反應,本工作采用 LSV 法對不同電解液進行了測試。以掃速 1 mV s -1 從 OCP (約為 2.8 V)掃描到-0.05 V (+vs Li /Li )。實驗結果如圖 3-1 所示。從圖 3-1(a)可以看出,-11 mol L LiTFSI/DME+0 ~ 5 wt.% LiNO 3 電解質中的所有 LSV 曲線在大于 0.3 V 處均有 3 個共同的還原峰,分別是 1.89 V、1.17 V、0.67 V;當電勢掃描至-0.025 V 時,所有 LSV 曲線的電流值急劇增大,表明在此電勢下,金屬鋰開始在 Cu 電極表面沉積。向-11 mol L LiTFSI /DME 電解質中加入31~5 wt.% LiNO 之后,在 1.71 V 處均出現一個小的還原峰,且 1.17 V 處的還原峰峰值電流相比沒加 LiNO 3 時的峰值電流(黑色曲線)明顯增大。此外,在-140.1 mol L LiClO /DME 電解質中的 LSV 曲線在 0.67 V 和 1.90 V 處也出現了還原峰(圖 3-1(b))。結合實驗結果與參考文獻可以得出:1.89 ~1.90 V 左右處的還原峰為雜質(如H 2 O)的還原引起的 ;1.71 V 處的還原峰為 LiNO 3 的還原引起的;1.17V 處的還原峰為 TFSI - 離子的還原引起的 ; LiNO 3的還原產物有助于 TFSI -離子的徹底還原分解  ,故而加入 LiNO 3 時 1.17 V 處 TFSI - 離子的還原峰峰值電流相比沒加 LiNO 3 時的峰值電流明顯增大。由于 0.67 V 處的還原峰不僅出現在-131 mol L LiTFSI/DME+0~ 5 wt.% LiNO 電解質中的所有 LSV 曲線上,而且在-140.1 mol L LiClO / DME 電解質中的 LSV 曲線上也出現了該還原峰,所以可以確定 0.67 V 處的還原峰是溶劑 DME 的還原分解產生的。因此,可以推測,如果LiNO 3 、LiTFSI 或 DME 的還原產物不溶于電解質,那么,在-11 mol L LiTFSI/DME+0 ~ 5 wt.% LiNO 3 電解質中用 Cu 電極作工作電極、通過恒電流(小電流)還原方法從 OCP 極化至一個預設的截止電勢(該電勢≥0.30 V),則可以在 Cu 電極上可控形成 ASEI 層。用恒電流還原方法,是因為已有實驗表明在小電流密度下循環生成的 SEI 更均勻致密 。將預設的截止電勢≥0.30 V,是因為根據 LSV 結果,當電勢≥0.30 V 時,可以確定在 Cu 電極表面上沒有 Li 金屬沉積,這在后面的 XPS 測試結果中可以得到進一步證實。如果截止電勢低于 0.30 V,金屬鋰可能在外部干擾下沉積,并且所生成的金屬鋰將直接與電解質反應,使得 ASEI 膜的成分不受控制,這是我們所不希望發生的。

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標簽:   LiTFSI 雙三氟甲磺酰亞胺鋰
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