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有關(guān)二氟乙二酸硼酸鋰的制備進展

2021-10-31 11:02:23 Summer 20

三氟化硼:三氟化硼有毒,有些特征污染物的危害易被忽視,例如,集成電路芯片生產(chǎn)企業(yè)使用的主要原輔料有數(shù)十種,生產(chǎn)中使用或產(chǎn)生硅烷、砷烷、磷烷、三氟化硼等多種劇毒、高毒氣體,目前尚無排放標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)測技術(shù)規(guī)范,也沒有相關(guān)規(guī)定和要求,存在環(huán)境監(jiān)測和日常監(jiān)管空白。

LiODFB的制備,最初以LiBF4、CH(CF3)20Li和H2C204為 原料,以碳酸酯或乙腈(AN)等極性非質(zhì)子溶液為反應(yīng)介質(zhì),所得產(chǎn)物的純度較低。核磁共振表明,未反應(yīng)的LiBF4的含量高達15%以上。改進的方法為:在低溫下以碳酸酯或AN為溶劑,在反應(yīng)助劑A1CI,或SiCl。的作用下,使H2C204與LiBF4直接反應(yīng),生成LiODFB。改進后所得產(chǎn)物的純度有大幅提高,未反應(yīng)的LiBF4的含量降至約0.5%。該反應(yīng)的溫度過低(一50 ℃),導(dǎo)致制備成本較高。 

為克服這些缺點,將BF3·O(CH2CH3)2與Li2C204 在DMC中反應(yīng),制備了純度較高的LiODFB。所得LiODFB粗產(chǎn)品用DMC或其他非質(zhì)子溶劑進行重結(jié)晶。一次重結(jié)晶 后,達到了鋰離子電池用電解質(zhì)鋰鹽的要求。該方法在制備條件上表現(xiàn)出極大的優(yōu)越性,已成為LiODFB的通用制法,但原料三氟化硼乙醚溶液具有強烈的刺激性和強烈腐蝕性,遇明火燃燒,對工作人員健康和環(huán)境帶來危害,對設(shè)備的耐蝕性能 具有較高的要求,投資成本大。

 近幾年中國也提出了多種制備LiODFB的改進方法,但這些方法中部分仍采用三氟化硼乙醚或有毒的三氟化硼為原料,而且合成條件苛刻,遇水極易生成強腐蝕性有毒氣體HF或中間產(chǎn)物中生成有HF 氣體。 因此,目前尋求一種操作既簡單又安全的適合工業(yè)化生產(chǎn)的合成高純LiODFB的方法是關(guān)鍵。

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標(biāo)簽:    二氟乙二酸硼酸鋰  LiODFB
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