圖1是本實施例制備的混合鋰鹽的11BNMR譜圖;
圖2是本實施例制備的助純化濾膜的IR譜圖;
根據結果,可以得到以下結論:
(1)LiODFB和LiBF4中都只有一個硼原子,因此11B NMR譜圖上均顯示單峰,而11B NMR譜圖上兩個單峰的面積比為1:1,可判斷LiODFB和LiBF4的摩爾比為1:1。這是由于該反應生成的LiODFB和LiBF4的摩爾比為1:1,而提純過程中使用的不良溶劑對LiODFB和LiBF4都 是不溶的,因此提純后并不改變混鹽中LiODFB和LiBF4的比例。
(2)圖2表明助純化濾膜的化學組成,907和1030為磺酸基的特征峰,1260為C-S鍵 的特征峰,說明三氟甲基磺酸鈧參與了反應進入吸收膜中,1500-1650為硝基的特征峰, 1576,1468,1434為吡啶環特征吸收峰,994為吡啶環彎曲振動吸收峰,1700為O=C-0強吸收峰,說明2-(3-硝基-2-吡啶)丙二酸二甲酯參加了反應進入吸收膜中,1600為苯環骨架特征峰,900為苯環C-H彎曲振動峰,1000為C-F鍵特征峰,說明苯并呋喃-2-三氟硼酸鉀參加了反應進入吸收膜中。
圖一
圖二
具體實例內容:
(1)合成反應:
向三口反應燒瓶中加入500mL碳酸二甲酯(DMC),并在250r/min轉速攪拌下加入 102g草酸鋰;升高溫度至90℃,攪拌0 .5h,制備草酸鋰懸濁液;稱取三氟化硼·乙醚252g,并 在攪拌下逐漸滴加到草酸鋰懸濁液中,滴加時間為1h;滴加完后,繼續攪拌,懸濁液逐漸變 澄清,繼續攪拌反應1h,得到二氟草酸硼酸鋰與四氟硼酸鋰的混合反應液,然后經過助純化濾膜進行純化;
(2)反應液的濃縮與結晶:
將純化后的二氟草酸硼酸鋰與四氟硼酸鋰混合反應液在真空度為-0 .11MPa,轉速 250r/min,溫度為110℃條件下進行減壓蒸餾,蒸餾出有機溶劑為初始溶劑的100%,停止減 壓蒸餾,得到混合鋰鹽粗產品;
(3)混合鋰鹽的純化及干燥:
減壓蒸餾完得到為粘稠的固液體系混合鋰鹽粗產品,向反應瓶中加入200mL二氯甲烷,充分攪拌后,去除下層棕色二氯甲烷相溶液,重復洗滌4次,直至下層二氯甲烷相溶液 變為澄清溶液,此時,上層結晶固體由泥黃色變為純白色固體,抽濾除掉二氯甲烷,并在0 .1MPa真空度、70℃條件下干燥24h,即得到高純度混合鋰鹽。
對得到的固體產品進行11B NMR、19F NMR、13C NMR分析(分別見圖1至圖2),確定產物為二氟草酸硼酸鋰和四氟硼酸鋰摩爾比1:1的混合鋰鹽(核磁積分面積計算)。產率為 93 .5%,水分38 .6ppm,酸度219 .59ppm,不溶物105ppm,濁度1 .5。
其中,所述助純化濾膜的制備過程為:將乙醇、聚乙二醇二丙烯酸酯、1 ,1 '-(亞甲 基二-4 ,1-亞苯基)雙[2-羥基-2-甲基-1-丙酮]、三氟甲基磺酸鈧、2-(3-硝基-2-吡啶)丙二酸二甲酯、苯并呋喃-2-三氟硼酸鉀,以質量比100:100:7:0 .1:0 .1:0 .2的比例加入反應器 中,恒溫70℃通氮氣攪拌100min,將混合物傾倒在玻璃板上,然后在混合物上方加蓋石英玻 璃板,控制混合物厚度為100μm,經紫外線照射75s,丙酮洗滌15h,靜置干燥后即得到所述助純化濾膜。