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溶劑極性與離子液體結(jié)構(gòu)相關(guān)性的研究獲新進(jìn)展

2016-10-18 08:30:15 adman 371

溶劑極性與離子液體結(jié)構(gòu)相關(guān)性的研究獲新進(jìn)展

溶劑極性與離子液體結(jié)構(gòu)相關(guān)性的研究獲新進(jìn)展

國內(nèi)研究人員揭示了基于咪唑的羥基離子液體的獨(dú)特的極性特征,發(fā)現(xiàn)羥基對離子液體的極性呈現(xiàn)出明顯的區(qū)分效應(yīng)。通過溶劑顯色化染料和熒光探針分子表征,發(fā)現(xiàn)對于具有不同陰離子的非羥基的咪唑類離子液體,其極性都很相接近(ET(30) = 50.7–52.6 Kcal/mol)。與非羥基離子液體相比較,羥基離子液體的極性范圍變寬(ET(30) = 51.2–61.7 Kcal/mol),且呈現(xiàn)出較強(qiáng)的陰離子依賴性。Kamlet-Taft溶劑參數(shù)和密度泛函理論計(jì)算表明這種羥基誘導(dǎo)的極性區(qū)分效應(yīng)主要是因?yàn)殛栯x子上引入羥基后,陰離子與羥基之間存在的離子氫鍵作用因?yàn)殛庪x子種類的不同而得到區(qū)分,由此導(dǎo)致離子液體與極性探針分子的作用強(qiáng)弱不同。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),螺吡喃-部花青平衡(Spiropyran-Merocyanine)作為一種極性敏感的探針反應(yīng),在此類羥基離子液體中呈現(xiàn)出明顯極性響應(yīng)的溶劑化顯色、光致變色和熱回復(fù)行為。
 
研究發(fā)現(xiàn)的“超極性”的羥基離子液體([PF6],[NTf2]和[ClO4]),可以作為單一物質(zhì)而非混合物,用于填補(bǔ)介于水與普通溶劑間的極性空白,這種高極性的非酸和非水的離子介質(zhì)可廣泛用于合成與催化。本研究表明通過引入較高活性的基團(tuán)(例如羥基)能促進(jìn)陽離子-陰離子間的相互作用,并提供了一種設(shè)計(jì)和合成極性-特定離子液體的思路和方法。


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